الكيمياء التناسقية

معلومات حول الكيمياء التناسقية
ﺍﻟﻤﻘﺪﻣﺔ
ﻻﻛﺜﺮ ﻣﻦ ﻣﺌﺔ ﻋﺎﻡ ﻛﺎﻧﺖ ﺩﺭﺍﺳﺔ ﺍﻟﻤﺮﻛﺒﺎﺕ ﺍﻟﻼﻋﻀﻮﻳﺔ ﻭﺍﻟﻤﺤﺘﻮﻳﺔ ﻋﻠﻰ
ﺍﻟﻔﻠﺰﺍﺕ ﻭﺻﻔﻴﺔ ﺍﻟﻰ ﺩﺭﺟﺔ ﻛﺒﻴﺮﺓ، ﺗﻤﺎﻣﺎ ﻛﻤﺎ ﻛﺎﻧﺖ ﺍﻟﺪﺭﺍﺳﺎﺕ ﺑﺼﺪﺩ ﺍﻟﺒﻘﻴﺔ
ﻣﻦ ﻣﺠﺎﻻﺕ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺀ . ﻓﺎﻟﺘﻘﺪﻡ ﺍﻟﻨﻈﺮﻱ ﺍﻟﺤﻘﻴﻘﻲ ﻟﻔﻬﻢ ﺑﻨﻴﺔ ﻭﺳﻠﻮﻙ ﻫﺬﺍ
ﺍﻟﺼﻨﻒ ﺍﻟﻜﺒﻴﺮ ﻣﻦ ﺍﻟﻤﺮﻛﺒﺎﺕ ﺍﻟﻼﻋﻀﻮﻳﺔ ﺑﻘﻲ ﺣﺘﻰ ﺍﻛﺘﺸﺎﻑ ﺍﻻﻟﻜﺘﺮﻭﻥ ﻋﺎﻡ
1897 ﺍﻟﺬﻱ ﺟﻌﻞ ﺑﺪﺍﻳﺔ ) 1916 ( ﺗﻄﻮﺭ ﺍﻟﻨﻈﺮﻳﺔ ﺍﻻﻟﻜﺘﺮﻭﻧﻴﺔ ﻟﻠﺘﻜﺎﻓﺆ
ﻳﻜﻮﻥ ﻣﺘﺎﺧﺮﺍ . ﻭﻣﻨﺬ ﺗﻠﻚ ﺍﻟﻔﺘﺮﺓ ﺗﻘﺪﻣﺖ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺀ ﺍﻟﻼﻋﻀﻮﻳﺔ ﺍﻟﻨﻈﺮﻳﺔ ﺑﺴﺮﻋﺔ
ﻛﺒﻴﺮﺓ . ﻭﺗﻌﻮﺩ ﺫﻟﻚ ﺑﺼﻮﺭﺓ ﺍﻭﻟﻴﺔ ﺍﻟﻰ ﻛﻞ ﻣﻦ ﻟﻮﻳﺲ ﻭﻛﻮﺳﻞ ﻭﻻﻧﻜﻤﻴﻮﺭ
ﻭﺳﺠﻮﻳﻚ ﻭﻓﺠﺎﻧﺲ ﻭﺑﻮﻟﻨﻚ ﻭﻓﺎﻥ ﻓﻠﻴﻚ ﻭﺍﺧﺮﻭﻥ ﻋﺪﻳﺪﻭﻥ .
ﺗﻜﻮﻥ ﺍﻟﻔﻠﺰﺍﺕ ﺍﻻﻧﺘﻘﺎﻟﻴﺔ ) ﺍﻭ ﻋﻨﺎﺻﺮ ﺍﻻﻟﻜﺘﺮﻭﻥ d ( ﻣﺮﻛﺒﺎﺕ ﻣﺘﻌﺪﺩﺓ ﺫﺍﺕ
ﺧﺼﺎﺋﺺ ﻃﻴﻔﻴﺔ ﻭﻣﻐﻨﺎﻃﻴﺴﻴﺔ ﻣﻬﻤﺔ . ﻭﻛﺜﻴﺮ ﻣﻦ ﻫﺬﻩ ﺍﻟﻤﺮﻛﺒﺎﺕ، ﺍﻭ
ﺍﻟﻤﻌﻘﺪﺍﺕ، ﻛﻤﺎ ﺗﺴﻤﻰ ﺍﻟﻜﺜﻴﺮ ﻣﻦ ﺍﻳﻮﻧﺎﺕ ﺍﻟﻔﻠﺰﺍﺕ ﺍﻻﻧﺘﻘﺎﻟﻴﺔ ﻣﻜﻮﻧﺎﺕ
ﺿﺮﻭﺭﻳﺔ ﻓﻲ ﺍﻻﻧﻀﻤﺔ ﺍﻟﺒﻴﻮﻟﻮﺟﻴﺔ. ﻭﻓﻲ ﺗﻔﺴﻴﺮ ﺍﻟﺴﻠﻮﻙ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﻭﻱ
ﻟﻠﻤﺮﻛﺒﺎﺕ ﺍﻟﺜﺎﺑﺘﺔ ﻭﻏﻴﺮ ﺍﻟﺜﺎﺑﺘﻪ ﻭﺍﻟﻤﻮﺍﺩ ﺍﻟﻤﺴﺎﻋﺪﺓ .
ﻗﺪ ﻳﺘﺒﺎﺩﺭ ﻟﻠﺬﻫﻦ ﺍﻥ ﻛﻞ ﻣﺮﻛﺐ ﻣﻜﻮﻥ ﻣﻦ ﻋﺪﺓ ﻋﻨﺎﺻﺮ ﻳﻌﺘﺒﺮ ﻣﺮﻛﺒﺎ ﻣﻌﻘﺪﺍ،
ﻣﺜﻞ ﺍﻟﺸﺐ ﻭﻣﻠﺢ ﻣﻮﻫﺮ، ﻭﻫﺬﻩ ﺍﻣﻼﺡ ﻣﺰﺩﻭﺟﺔ ﻭﻟﻴﺴﺖ ﻣﺮﻛﺒﺎﺕ ﻣﻌﻘﺪﺓ . ﻟﺬﺍ
ﻳﺠﺐ ﻣﻌﺮﻓﺔ ﺍﻟﻤﺮﻛﺒﺎﺕ ﺍﻟﻤﻌﻘﺪﺓ ﻟﻜﻲ ﻳﺘﺴﻨﻰ ﺩﺭﺍﺳﺘﻬﺎ ﺑﺸﻜﻞ ﺻﺤﻴﺢ .
ﺍﻟﻤﻌﻘﺪﺍﺕ ﻭﺍﻻﻣﻼﺡ ﺍﻟﻤﺰﺩﻭﺟﺔ
ﺍﻥ ﺍﻟﻤﺮﻛﺒﺎﺕ ﺍﻟﺘﻲ ﺗﺘﻜﻮﻥ ﺑﻮﺍﺳﻄﺔ ﺍﻻﺗﺤﺎﺩ ﺍﻟﻨﺴﺒﻲ ﺍﻟﻤﻘﻨﻦ ﻟﻤﺎﺩﺗﻴﻦ
ﻣﺸﺒﻌﺘﻴﻦ ﻇﺎﻫﺮﻳﺎ ﺍﻭ ﺍﻛﺜﺮ، ﻭﺍﻟﺘﻲ ﻫﻲ ﻧﻔﺴﻬﺎ ﻗﺎﺩﺭﺓ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻮﺟﻮﺩ ﺑﺼﻮﺭﺓ
ﻣﻨﻔﺼﻠﺔ ﻋﻦ ﺑﻌﻀﻬﺎ ﺗﻌﺮﻑ ﺑﻤﺮﻛﺒﺎﺕ ﺍﻻﺿﺎﻓﺔ ﺍﻭ ﺑﺎﻟﻤﺮﻛﺒﺎﺕ ﺍﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ . ﻭﻫﺬﻩ
ﺗﻘﻊ ﻓﻲ ﻓﺌﺘﻴﻦ ﺭﺋﻴﺴﻴﺘﻴﻦ:
ﺍﻻﻣﻼﺡ ﺍﻟﻤﺰﺩﻭﺟﺔ
ﻭﻫﺬﻩ ﺗﻮﺟﺪ ﻓﻘﻂ ﻓﻲ ﻫﻴﺌﺔ ﺑﻠﻮﺭﻳﺔ ﻭﺗﻌﺎﻧﻲ ﺗﺠﺰﺅﺍ ﺍﻟﻰ ﻣﻜﻮﻧﺎﺗﻬﺎ ﻋﻨﺪ ﺍﺫﺍﺑﺘﻬﺎ
ﻓﻲ ﺍﻟﻤﺎﺀ، ﻣﺜﻞ KAl(SO4)2.12H2O ، ﺍﻟﻤﻨﻴﻮﻡ ﺑﻮﺗﺎﺳﻴﻮﻡ ﻛﺒﺮﻳﺘﺎﺕ
-12- ﻣﺎﺀ )ﺷﺐ ﺍﻟﺒﻮﺗﺎﺳﻴﻮﻡ ( ﻭ Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O ،
ﺍﻣﻮﻧﻴﻮﻡ ﺣﺪﻳﺪ ) II ( ﻛﺒﺮﻳﺘﺎﺕ -6- ﻣﺎﺀ . ﻟﻜﻦ ﺍﻻﻣﻼﺡ ﺍﻟﻤﺰﺩﻭﺟﺔ ﻓﻲ ﺍﺣﻴﺎﻥ
ﻛﺜﻴﺮﺓ ﺟﺪﺍ ﺗﺤﺘﻮﻱ ﻋﻠﻰ ﺍﻳﻮﻧﺎﺕ ﻣﻌﻘﺪﺓ ﻗﺪ ﺗﻮﺟﺪ ﻓﻲ ﺃﻱ ﺟﺰﺀ ﻣﻦ ﺍﻟﻤﻠﺢ
ﺍﻟﻤﺰﺩﻭﺝ . ﻓﻤﺜﻼ ﺍﻥ ﺍﻟﻤﺮﻛﺐ KAl(SO4)2.12H2O ﻳﻜﺘﺐ ﺑﺪﻗﺔ ﺍﻛﺒﺮ
ﺑﺎﻟﺸﻜﻞ K+[Al(H2O)6]+3(SO4-2)2.6H2O ، ﺣﻴﺚ ﺍﻥ
ﺍﻻﻳﻮﻥ ] Al(H2O)6]+3 ﻳﻮﺟﺪ ﻓﻲ ﻛﻞ ﻣﻦ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﺼﻠﺒﺔ ﻭﺣﺎﻟﺔ
ﺍﻟﻤﺤﻠﻮﻝ ﺍﻟﻤﺎﺋﻲ .
ﺍﻟﻤﻌﻘﺪﺍﺕ
ﻭﻫﺬﻩ ﺗﺤﺘﻔﻆ ﺑﻬﻮﻳﺘﻬﺎ ﻓﻲ ﺍﻟﻤﺤﻠﻮﻝ ﻭﻳﻤﻜﻦ ﺍﺳﺘﺮﺩﺍﺩﻫﺎ ﻣﻨﻪ . ﻭﻋﻨﺪ ﺍﻻﺫﺍﺑﺔ
ﻓﻲ ﺍﻟﻤﺎﺀ، ﺗﺘﺤﻠﻞ ﺍﻟﻤﻌﻘﺪﺍﺕ ﺍﻟﻰ ﺍﻻﻳﻮﻥ ﺍﻟﻤﻌﻘﺪ ﻭﺍﻻﻳﻮﻥ ﺍﻟﺒﺴﻴﻂ )ﻋﺎﺩﺓ ( ،
ﻓﻤﺜﻼ ﺑﻮﺗﺎﺳﻴﻮﻡ ﺳﺪﺍﺳﻲ ﺳﻴﺎﻭﺣﺪﻳﺪﺍﺕ ) II) K4[Fe(CN)6 [ ﻋﻨﺪ
ﺫﻭﺑﺎﻧﻪ ﻓﻲ ﺍﻟﻤﺎﺀ ﻻﻳﻌﻄﻲ ﺍﻳﻮﻥ ﺍﻟﺤﺪﻳﺪ ) II) Fe+2 ﺍﻟﻤﺠﺮﺩ ﻭﺍﻳﻮﻥ
ﺍﻟﺴﻴﺎﻧﻴﺪ -CN ﻭﻟﻜﻨﻪ ﻳﻌﻄﻲ ﺍﻻﻳﻮﻥ ﺍﻟﻤﻌﻘﺪ ] Fe(CN)6]-4 :
ﻛﻤﺎ ﺍﻥ ﺍﻟﻤﺮﻛﺐ ﺍﻟﻤﻌﻘﺪ ﺭﺍﺑﻊ ﺍﻣﻴﻦ ﺍﻟﻨﺤﺎﺱ ) II ( ﻛﺒﺮﻳﺘﺎﺕ Cu]
(NH3)4]SO4 ﻋﻨﺪ ﺫﻭﺑﺎﻧﻬﺎ ﻓﻲ ﺍﻟﻤﺎﺀ ﺍﻟﻤﺎﺀ ﻻﺗﻌﻄﻲ ﺍﻳﻮﻥ ﺍﻟﻨﺤﺎﺱ
) Cu+2 ( ، ﺑﻞ ﺗﻌﻄﻲ ﺍﻻﻳﻮﻥ ﺍﻟﻤﻌﻘﺪ ] Cu(NH3)4]+2 :
ﺍﻟﺘﺮﻛﻴﺐ ﺍﻻﺳﺎﺳﻲ ﻟﻠﻤﻌﻘﺪﺍﺕ
ﻳﺘﺎﻟﻒ ﺍﻟﻤﻌﻘﺪ ﻣﻦ ﺫﺭﺓ ﻓﻠﺰ ﻣﺮﻛﺰﻱ ﺍﻭ ﺍﻳﻮﻥ ﻣﺤﺎﻁ ﺑﻌﺪﺩ ﻣﻦ ﺍﻳﻮﻧﺎﺕ ﺫﺍﺕ
ﺷﺤﻨﺎﺕ ﻣﻌﺎﻛﺴﺔ ﺍﻭ ﺟﺰﻳﺌﺎﺕ ﻣﺘﻌﺎﺩﻟﺔ ﺗﻤﺘﻠﻚ ﺍﺯﻭﺍﺝ ﻣﻨﻔﺮﺩﺓ ﻣﻦ ﺍﻻﻛﺘﺮﻭﻧﺎﺕ
ﺍﻟﻘﺎﺩﺭﺓ ﻋﻠﻰ ﻭﻫﺒﻬﺎ ﺍﻟﻰ ﺍﻻﻭﺭﺑﻴﺘﺎﻻﺕ ﺍﻟﻔﺎﺭﻏﺔ ﻟﺬﺭﺓ ﺍﻟﻔﻠﺰ ﺍﻭ ﺍﻻﻳﻮﻥ .
ﻭﺗﺴﻤﻰ ﻣﺜﻞ ﻫﺬﻩ ﺍﻟﻤﻮﺍﺩ ﺍﻟﻤﻌﻘﺪﺓ ﺑﺎﻟﻠﻴﻜﻨﺪﺍﺕ )Ligands ( .
ﻭﺍﻟﻌﺪﺩ ﺍﻟﻜﻠﻲ ﻟﻠﻴﻜﻨﺪﺍﺕ ﺍﻟﻤﻮﺟﻮﺩﺓ ﻓﻲ ﻣﻌﻘﺪ ﻳﺘﻔﻖ ﻣﻊ ﺍﻟﻌﺪﺩ ﺍﻟﺘﻨﺎﺳﻘﻲ
ﻟﺬﺭﺓ ﺍﻟﻔﻠﺰ ﺍﻟﻤﺮﻛﺰﻱ ﺍﻭ ﺍﻻﻳﻮﻥ ﺍﻟﻤﺮﻛﺰﻱ، ﻣﺜﻞ K3[Fe(CN)6 [
ﺑﻮﺗﺎﺳﻴﻮﻡ ﺳﺪﺍﺳﻲ ﺳﻴﺎﻧﻮﺣﺪﻳﺪﺍﺕ ) III ( ﻓﻔﻲ ﻫﺬﺍ ﺍﻟﻤﻌﻘﺪ ﻳﺤﺎﻁ ﺍﻳﻮﻥ
ﺍﻟﺤﺪﻳﺪ ) III ( ﺍﻟﻤﺮﻛﺰﻱ ﺑﺴﺖ ﻟﻴﻜﻨﺪﺍﺕ ﻣﻦ .-CN ﻳﻜﺘﺐ ﺍﻟﻤﻌﻘﺪ ﺍﻻﻳﻮﻧﻲ
ﻣﺤﺼﻮﺭﺍ ﺑﻴﻦ ﻗﻮﺳﻴﻦ ﻣﺴﺘﻘﻴﻤﻴﻦ، ﺃﻱ ] Fe(CN)6]-3 . ﻭﻓﻲ ﺍﻟﻤﺮﻛﺐ
ﺑﻮﺗﺎﺳﻴﻮﻡ ﺳﺪﺍﺳﻲ ﺳﻴﺎﻧﻮ ﺣﺪﻳﺪﺍﺕ ) III ( ، ﺗﻜﻮﻥ ﺍﻟﻨﺴﺒﺔ ﺍﻟﺠﺰﻳﺌﻴﺔ ﻻﻳﻮﻧﺎﺕ
ﺍﻟﺒﻮﺗﺎﺳﻴﻮﻡ ﺍﻟﻰ ﺍﻳﻮﻧﺎﺕ ] Fe(CN)6]-3 ﻫﻲ 1 : 3 ﻭﺫﻟﻚ ﻟﻐﺮﺽ
ﺑﻠﻮﻍ ﺍﻟﺘﻌﺎﺩﻝ ﺍﻟﻜﻬﺮﺑﺎﺋﻲ .
ﺍﻟﻌﺪﺩ ﺍﻟﺘﻨﺎﺳﻘﻲ ﻭﺷﻜﻞ ﺍﻟﻤﻌﻘﺪﺍﺕ ﺍﻻﻳﻮﻧﻴﺔ
ﻳﻤﻜﻦ ﺗﻮﺳﻴﻊ ﻓﻜﺮﺓ » ﺍﻟﺘﻬﺠﻴﻦ « ﻟﺘﻔﺴﻴﺮ ﺍﻟﺘﺎﺻﺮ ﺍﻟﺬﻱ ﻧﻮﺍﺟﻬﻪ ﻓﻲ ﻏﺎﻟﺒﻴﺔ
ﺍﻟﻤﻌﻘﺪﺍﺕ ﺍﻟﺒﺴﻴﻄﺔ ﻭﺗﻔﺴﻴﺮ ﺍﺷﻜﺎﻟﻬﺎ ﺍﻳﻀﺎ، ﻭﺍﻻﺷﻜﺎﻝ ﺍﻟﺸﺎﺋﻌﺔ ﻫﻲ ﺛﻤﺎﻧﻲ
ﺍﻟﻮﺟﻮﻩ ﻭﺭﺑﺎﻋﻲ ﺍﻟﻮﺟﻮﻩ ﻭﺍﻟﺮﺑﺎﻋﻲ ﺍﻟﻤﺴﺘﻮﻱ ﻭﺍﻟﺨﻄﻲ .
ﺍﻣﺜﻠﺔ ﺍﻟﺸﻜﻞ ﻋﺪﺩ ﺍﻟﺘﻨﺎﺳﻖ
] Ag(NH3)2]-
[Ag(CN)2] Linear
ﺧﻄﻲ 2
] Ni(CN)4]-2
[Pt(NH3)4]+2
[Pt(NH3)3Cl]+
[Pd(NH3)4]+2 Square planar
ﺭﺑﺎﻋﻲ ﻣﺴﺘﻮﻱ 4
] Cd(CN)4]-2
[FeCl4]-
[Ni(NH3)4]+2
[NiCl4]-2
[Ni(CO)4] Tetrahedral
ﺭﺑﺎﻋﻲ ﺍﻟﻮﺟﻮﻩ 4
] Cr(H2O)6]+3
[CrCl6]-3
[Co(NH3)6]+3 Octahedral
ﺛﻤﺎﻧﻲ ﺍﻟﻮﺟﻮﻩ 6
ﻭﺣﻴﺚ ﺍﻥ ﺍﻳﻮﻥ ﺍﻟﻔﻠﺰ ﺍﻟﻤﺮﻛﺰﻱ ﻫﻮ ﻓﻠﺰ ﺍﻧﺘﻘﺎﻟﻲ، ﻓﺎﻥ ﻓﺮﻕ ﺍﻟﻄﺎﻗﺔ ﺑﻴﻦ
ﺍﻻﻟﻜﺘﺮﻭﻧﺎﺕ ﻓﻲ ﺍﻻﻭﺭﺑﻴﺘﺎﻻﺕ d ﺍﻟﻌﺎﺋﺪﺓ ﻟﻠﻤﺪﺍﺭ ﻗﺒﻞ ﺍﻻﺧﻴﺮ، ﻭﺍﻻﻟﻜﺘﺮﻭﻧﺎﺕ
ﻓﻲ ﺍﻻﻭﺭﺑﻴﺘﺎﻻﺕ s ﻭ p ﺍﻟﻌﺎﺋﺪﺓ ﻟﻠﻤﺪﺍﺭ ﺍﻻﺧﻴﺮ ﻫﻮ ﺻﻐﻴﺮ ﺟﺪﺍ، ﻣﻤﺎ ﻳﻔﺴﺮ
ﺍﻟﺴﻬﻮﻟﺔ ﺍﻟﻤﻘﺎﺭﻧﺔ ﺍﻟﺘﻲ ﺗﺜﺎﺭ ﺑﻬﺎ ﺍﻻﻟﻜﺘﺮﻭﻧﺎﺕ d ﻟﻐﺮﺽ ﺍﺳﺘﻌﻤﺎﻟﻬﺎ
ﻛﺎﻟﻜﺘﺮﻭﻧﺎﺕ ﺗﻜﺎﻓﺆ.
ﻃﺒﻴﻌﺔ ﺍﻟﺘﺎﺻﺮ ﻓﻲ ﺍﻟﻤﻌﻘﺪﺍﺕ ﺍﻟﻔﻠﺰﻳﺔ
ﻟﻘﺪ ﺍﺻﺒﺢ ﺍﻻﻥ ﻣﻌﺮﻭﻓﺎ ﺍﻥ ﺍﻟﻤﺮﻛﺒﺎﺕ ﺍﻟﻤﻌﻘﺪﺓ ﺗﺸﻤﻞ ﺟﻤﻴﻊ ﺍﻟﻤﺮﻛﺒﺎﺕ ﺍﻟﺘﻲ
ﻳﻜﻮﻥ ﻓﻴﻬﺎ ﻋﺪﺩ ﺍﻻﻭﺍﺻﺮ ﺍﻟﻤﺘﺼﻠﺔ ﺑﺎﻟﺬﺭﺓ ﺍﻟﻤﺮﻛﺰﻳﺔ ﺍﻛﺒﺮ ﻣﻦ ﻋﺪﺩ ﺗﺎﻛﺴﺪﻫﺎ .
ﻓﺎﻟﺤﺪﻳﺪ ﻓﻲ ﺍﻳﻮﻥ ﺳﺪﺍﺳﻲ ﺳﻴﺎﻧﻮ ﺣﺪﻳﺪﺍﺕ ) III). [Fe(CN)3]-3 ،
ﻣﺮﺗﺒﻂ ﺑﺴﺖ ﺍﻳﻮﻧﺎﺕ ﺳﻴﺎﻧﻴﺪ )ﺃﻱ ﺳﺖ ﺍﻭﺍﺻﺮ ( ﻓﻲ ﺍﻟﻮﻗﺖ ﺍﻟﺬﻱ ﻳﻜﻮﻥ ﻓﻴﻪ
ﺗﻜﺎﻓﺆﻩ ﺛﻼﺛﻴﺎ .
ﻭﻳﺮﺗﺒﻂ ﺍﻟﻨﺤﺎﺱ ﺑﺎﺭﺑﻊ ﺟﺰﻳﺌﺎﺕ ﺍﻣﻮﻧﻴﺎ ﻓﻲ ﺍﻳﻮﻥ ﺭﺍﺑﻊ ﺍﻣﻴﻦ ﺍﻟﻨﺤﺎﺱ ) II) ،
[Cu(NH3)4]-2 ﻓﻲ ﺍﻟﻮﻗﺖ ﺍﻟﺬﻱ ﻳﻜﻮﻥ ﺗﻜﺎﻓﺆﻩ ﺛﻨﺎﺋﻴﺎ .
ﻭﻣﻦ ﺍﺟﻞ ﺗﻮﺿﻴﺢ ﻃﺒﻴﻌﺔ ﺍﻟﺘﺎﺻﺮ ﻓﻲ ﺍﻻﻳﻮﻧﺎﺕ ﺍﻟﻤﻌﻘﺪﺓ ﻭﺍﻟﻔﺎﺭﻕ ﺑﻴﻨﻬﻤﺎ
ﻭﺑﻴﻦ ﺍﻻﻣﻼﺡ ﻣﻦ ﻧﻮﻉ ﺍﻟﻬﻴﺪﺭﺍﺕ BaCl2 . H2O ﻭﺍﻻﻣﻮﻧﻴﺎﺕ ﻣﺜﻞ
CaCl2 . 6NH3 ، ﻧﻼﺣﻆ ﺍﻥ ﺍﻟﻤﺮﻛﺒﺎﺕ ﺍﻻﺧﻴﺮﺓ ﺗﻠﻔﻆ ﺍﻟﻤﺎﺀ ﺍﻭ ﺍﻻﻣﻮﻧﻴﺎ
ﺑﺴﻬﻮﻟﺔ ﻋﻨﺪ ﺗﺴﺨﻴﻨﻬﺎ ﺑﻴﻨﻤﺎ ﺍﻻﻳﻮﻧﺎﺕ ﺍﻟﻤﻌﻘﺪﺓ ﺍﻟﻤﺬﻛﻮﺭﻩ ﺍﻋﻼﻩ ﻻﺗﻠﻔﻆ
ﺍﻻﻣﻮﻧﻴﺎ ﺑﺴﻬﻮﻟﺔ ﻋﻨﺪ ﺍﻟﺘﺴﺨﻴﻦ.
ﻭﻫﺬﺍ ﻳﻌﺰﻯ ﺍﻟﻰ ﺍﺧﺘﻼﻑ ﻃﺒﻴﻌﺔ ﺍﻻﺭﺗﺒﺎﻁ ﻓﻲ ﺍﻟﺤﺎﻟﺘﻴﻦ . ﻓﺎﻻﺭﺗﺒﺎﻁ ﺑﻴﻦ
ﺟﺰﻳﺌﺎﺕ ﺍﻟﻤﺎﺀ ﻓﻲ ﺍﻟﻬﻴﺪﺭﺍﺕ ) Hydrate ( ﺍﻭ ﺟﺰﻳﺌﺎﺕ ﺍﻻﻣﻮﻧﻴﺎ ﻓﻲ
ﺍﻻﻣﻮﻧﻴﺎﺕ ) Ammoniate ( ﻫﻮ ﻣﻦ ﻧﻮﻉ ﺗﺠﺎﺫﺏ ﺍﻻﻳﻮﻥ ﺛﻨﺎﺋﻲ ﺍﻟﻘﻄﺐ
ﺑﻴﻨﻤﺎ ﻳﻜﻮﻥ ﺍﻻﺭﺗﺒﺎﻁ ﺑﻴﻦ ﺟﺰﻳﺌﺎﺕ ﺍﻻﻣﻮﻧﻴﺎ ﻭﺍﻟﻔﻠﺰ ﻓﻲ ﺍﻻﻳﻮﻥ ﺍﻟﻤﻌﻘﺪ ﻣﻦ
ﻧﻮﻉ ﺍﻻﺭﺗﺒﺎﻁ ﺍﻟﺘﻌﺎﺿﺪﻱ ) ﺍﻟﺘﻨﺎﺳﻘﻲ ( ، ﻭﻫﻮ ﺍﺭﺗﺒﺎﻁ ﺍﻗﻮﻯ ﻣﻦ ﺗﺠﺎﺫﺏ ﺍﻻﻳﻮﻥ
– ﺛﻨﺎﺋﻲ ﺍﻟﻘﻄﺐ .
ﺍﻥ ﺗﻜﻮﻳﻦ ﺍﻟﻤﺮﻛﺒﺎﺕ ﺍﻟﻤﻌﻘﺪﺓ ﻳﺴﺘﻠﺰﻡ ﻭﺟﻮﺩ ﻓﻠﺰ ﻟﻪ ﻋﺪﺩ ﻣﻦ ﺍﻻﻭﺭﺑﻴﺘﺎﻻﺕ
ﺍﻟﻔﺎﺭﻏﺔ، ﻭﻭﺟﻮﺩ ﺍﻳﻮﻧﺎﺕ ﺳﺎﻟﺒﻪ ﺍﻭ ﺟﺰﻳﺌﺎﺕ ﻣﺘﻌﺎﺩﻟﺔ ﻟﻬﺎ ﺯﻭﺝ ﻏﻴﺮ ﻣﺸﺘﺮﻙ
ﻣﻦ ﺍﻻﻟﻜﺘﺮﻭﻧﺎﺕ ﻗﺎﺩﺭﺓ ﻋﻠﻰ ﺍﺣﺘﻼﻝ ﺍﺣﺪ ﺍﻻﻭﺭﺑﻴﺘﺎﻻﺕ ﺍﻟﻔﺎﺭﻏﺔ ﻟﻠﻔﻠﺰ . ﻳﻌﺘﺒﺮ
ﺍﻟﻔﻠﺰ ﻣﺴﺘﻘﺒﻼ ﻟﻼﻟﻜﺘﺮﻭﻧﺎﺕ، ﻭﺍﻻﻳﻮﻥ ﺍﻟﺴﺎﻟﺐ ﺍﻭ ﺍﻟﺠﺰﻳﺌﺔ ﺍﻟﻤﺘﻌﺎﺩﻟﺔ ﻭﺍﻫﺐ
ﻟﻼﻟﻜﺘﺮﻭﻧﺎﺕ ﺍﻣﺎ ﺍﻻﺻﺮﺓ ﺍﻟﻨﺎﺗﺠﺔ ﺑﻴﻦ ﺍﻟﻔﻠﺰ ﻭﺍﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺔ ﺍﻟﻤﻌﺎﺿﺪﺓ ) ﺍﻟﻠﻴﻜﻨﺪ (
ﻓﻬﻲ ﺗﻌﺎﺿﺪﻳﺔ .
donor accepter coordination comp .
ﻓﺎﻻﻣﻮﻧﻴﺎ ﺗﺴﺘﻄﻴﻊ ﻫﺒﺔ ﺯﻭﺝ ﺍﻻﻟﻜﺘﺮﻭﻧﺎﺕ ﻏﻴﺮ ﺍﻟﻤﺸﺘﺮﻙ ﻋﻠﻰ ﺫﺭﺓ
ﺍﻟﻨﺘﺮﻭﺟﻴﻦ ﺍﻟﻰ ﺫﺭﺓ ﺍﻟﺒﻮﺭﻭﻥ ﺍﻟﻨﺎﻗﺼﺔ ﺯﻭﺟﺎ ﻣﻦ ﺍﻻﻟﻜﺘﺮﻭﻧﺎﺕ ﻓﻲ BF3
ﻣﻜﻮﻧﺎ ﺍﻟﻤﺮﻛﺐ BF3 : NH3 ﻭﺑﺎﻟﻨﻈﺮ ﻟﻬﺒﺔ ﺫﺭﺓ ﺍﻟﺘﺮﻭﺟﻴﻦ ﻟﻼﻟﻜﺘﺮﻭﻧﻴﻦ
ﻓﺎﻧﻬﺎ ﺗﻜﺘﺴﺐ ﺷﺤﻨﺔ ﺟﺰﺋﻴﺔ ﻣﻮﺟﺒﺔ، ﺑﻴﻨﻤﺎ ﺗﻜﺘﺴﺐ ﺫﺭﺓ ﺍﻟﺒﻮﺭﻭﻥ ﺷﺤﻨﺔ
ﺟﺰﺋﻴﺔ ﺳﺎﻟﺒﺔ، ﻭﻳﻤﻜﻦ ﺍﻟﺘﻌﺒﻴﺮ ﻋﻦ ﻫﺬﻩ ﺍﻻﺯﺍﺣﺔ ﺍﻻﻟﻜﺘﺮﻭﻧﻴﺔ ﻭﻇﻬﻮﺭ
ﺍﻟﺸﺤﻨﺎﺕ ﺍﻟﺠﺰئية
ﻭﺑﻤﺎ ﺍﻥ ﺍﻟﺴﺎﻟﺒﻴﺔ ﺍﻟﻜﻬﺮﺑﺎﺋﻴﺔ ﻟﻠﻨﺘﺮﻭﺟﻴﻦ ﺍﻋﻠﻰ ﻣﻤﺎ ﻟﻠﺒﻮﺭﻭﻥ ﻳﻨﺠﺬﺏ
ﺍﻻﻭﺭﺑﻴﺘﺎﻝ ﺍﻟﺠﺰﻳﺌﻲ ﻧﺤﻮ ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻨﺘﺮﻭﺟﻴﻦ ﻣﻤﺎ ﻳﻜﺴﺒﻬﺎ ﺷﺤﻨﺔ ﺟﺰﺋﻴﺔ ﺳﺎﻟﺒﺔ،
ﺑﻴﻨﻤﺎ ﺗﻜﺘﺴﺐ ﺫﺭﺓ ﺍﻟﺒﻮﺭﻭﻥ ﺷﺤﻨﺔ ﺟﺰﺋﻴﺔ ﻣﻮﺟﺒﺔ،
ﺗﺴﺘﻄﻴﻊ ﺍﻟﻌﻨﺎﺻﺮ ﻣﻦ ﺍﻟﻬﻴﺪﺭﻭﺟﻴﻦ ﺣﺘﻰ ﺍﻟﻔﻠﻮﺭ ﺗﻜﻮﻳﻦ ﺍﺭﺑﻊ ﺍﻭﺍﺻﺮ
ﺗﺴﺎﻫﻤﻴﺔ ﻣﻨﻔﺮﺩﺓ ﻣﺴﺘﻔﻴﺪﺓ ﻣﻦ ﺍﻭﺭﺑﻴﺘﺎﻻﺕ s ﻭ p ﺍﻣﺎ ﺍﻟﻌﻨﺎﺻﺮ ﺍﻟﺘﻲ ﻟﻬﺎ
ﺍﻋﺪﺍﺩ ﺫﺭﻳﺔ ﺍﻋﻠﻰ ﻓﻠﻬﺎ ﺍﻟﻘﺪﺭﺓ ﻋﻠﻰ ﺗﻜﻮﻳﻦ ﺧﻤﺲ ﺍﻭ ﺳﺖ ﺍﻭﺍﺻﺮ ﻣﺴﺘﻌﻤﻠﺔ
ﺍﻭﺭﺑﻴﺘﺎﻻﺕ ) d ( ﺑﺎﻻﺿﺎﻓﺔ ﺍﻟﻰ ﺍﻭﺭﺑﻴﺘﺎﻻﺕ s ﻭ p ﻭﻓﻴﻤﺎ ﻳﻠﻲ ﺑﻌﺾ ﻃﺮﻕ
ﺗﺤﻀﻴﺮ ﺍﻻﻳﻮﻧﺎﺕ ﺍﻟﻤﻌﻘﺪﺓ :
ﻫﺒﺔ ﺯﻭﺝ ﺍﻟﻜﺘﺮﻭﻧﺎﺕ ﻏﻴﺮ ﺍﻟﻤﺸﺘﺮﻙ
ﺍﺗﺤﺎﺩ ﺍﻻﻳﻮﻥ ﺍﻟﻔﻠﺰﻱ ﻣﻊ ﺟﺰﻳﺌﺔ ﻣﺘﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻭ ﺍﻛﺜﺮ .
ﺍﺗﺤﺎﺩ ﺍﻳﻮﻥ ﺍﻟﻔﻠﺰ ﻣﻊ ﺍﻳﻮﻥ ﺳﺎﻟﺐ ﺍﻭ ﺍﻛﺜﺮ ﻛﻤﺎ ﻓﻲ :
-3 ﺍﺗﺤﺎﺩ ﺟﺰﻳﺌﺔ ﻣﺘﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻭ ﺍﻛﺜﺮ ﻣﻊ ﺫﺭﺓ ﻧﺎﻗﺼﺔ ﺍﻟﻜﺘﺮﻭﻧﻴﺎ ﻓﻲ ﻣﺮﻛﺐ
ﺑﺴﻴﻂ ﻛﻤﺎ ﻓﻲ :
ﺗﻌﺘﺒﺮ ﺍﻟﻠﻴﻜﻨﺪﺍﺕ ﺍﻟﻮﺍﻫﺒﺔ ﻻﺯﻭﺍﺝ ﺍﻻﻟﻜﺘﺮﻭﻧﺎﺕ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﺬﺭﺓ ﺍﻟﻤﺮﻛﺰﻳﺔ ﻗﻮﺍﻋﺪ
ﻟﻮﻳﺲ ﻣﺜﺎﻝ ﺫﻟﻚ :
H2O :} ; {: NH3 ; {:CO ;and (en)
En = ethylene diamine
ﻛﻤﺎ ﺍﻥ ﻫﻨﺎﻙ ﺍﻟﻌﺪﻳﺪ ﻣﻦ ﺍﻻﻳﻮﻧﺎﺕ ﺍﻟﺴﺎﻟﺒﺔ ﺗﺴﻠﻚ ﻛﻠﻴﻜﻨﺪﺍﺕ ﻣﻨﻬﺎ:
Cl- Chloro
CN- Cyano
(C2O4) Oxalato
CO3-2 Carbonato
(EDTA)-4 Ethylendiaminetetracetato
ﺍﺳﺘﻘﺮﺍﺭﻳﺔ ﺍﻟﻤﻌﻘﺪﺍﺕ ﺍﻟﻔﻠﺰﻳﺔ
ﺍﺳﺘﻌﻤﻞ ﻣﺼﻄﻠﺢ "ﻣﺴﺘﻘﺮ " ﻭﻻﺯﺍﻝ ﻳﺴﺘﻌﻤﻞ ﻓﻲ ﻋﺪﺩ ﻣﻦ ﺍﻟﻤﻌﺎﻧﻲ
ﻭﺍﻟﺪﻻﻻﺕ ﺍﻟﻤﺨﺘﻠﻔﺔ . ﺍﻥ ﻣﺠﺮﺩ ﻗﻮﻟﻨﺎ " ﻣﺮﻛﺐ ﻣﻌﻘﺪ ﻣﺴﺘﻘﺮ " ﻻﻳﻌﻄﻲ
ﺗﺤﺪﻳﺪﺍ ﻣﻌﻴﻨﺎ ﻟﻤﺎ ﺗﻌﻨﻴﻪ ﻛﻠﻤﺔ " ﻣﺴﺘﻘﺮ " ﺍﺫ ﻳﻤﻜﻦ ﺍﻥ ﻳﻌﻄﻲ ﻟﻬﺬﺍ ﺍﻟﻤﺼﻄﻠﺢ
ﺗﺎﻭﻳﻼﺕ ﻣﺨﺘﻠﻔﺔ . ﻭﺣﻴﻨﻤﺎ ﻳﺴﺘﻌﻤﻞ ﻫﺬﺍ ﺍﻟﻤﺼﻄﻠﺢ ﻟﻤﺮﻛﺐ ﻣﺎ ﺩﻭﻥ ﺫﻛﺮ
ﻣﻮﺍﺻﻔﺎﺕ ﺍﻭ ﺗﻔﺼﻴﻼﺕ ﺍﺧﺮﻯ ﻓﺎﻥ ﺍﻟﻤﻌﻨﻰ ﺍﻻﻗﺮﺏ ﺍﻟﻰ ﺫﻫﻨﻨﺎ ﻟﻬﺬﺍ
ﺍﻟﻤﺼﻄﻠﺢ ﻫﻮ ﺍﻥ ﻫﺬﺍ ﺍﻟﻤﺮﻛﺐ ﺗﺤﺖ ﻇﺮﻭﻑ ﻣﻼﺋﻤﺔ ﻳﻤﻜﻦ ﺍﻻﺣﺘﻔﺎﻅ ﺑﻪ
ﻭﺧﺰﻧﻪ ﻟﻤﺪﺓ ﻗﺪ ﺗﻜﻮﻥ ﻃﻮﻳﻠﺔ . ﺗﻘﺘﻀﻲ ﺍﻟﻀﺮﻭﺭﺓ ﺑﻌﺪﻡ ﺗﻌﻤﻴﻢ ﻫﺬﺍ
ﺍﻟﻤﺼﻄﻠﺢ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻤﺮﻛﺒﺎﺕ ﺍﻟﻤﻌﻘﺪﺓ، ﻻﻥ ﻣﺮﻛﺒﺎ ﻣﻌﻘﺪﺍ ﻣﻌﻴﻨﺎ ﻗﺪ ﻳﻜﻮﻥ
ﻣﺴﺘﻘﺮﺍ ﻧﺤﻮ ﻛﺎﺷﻒ ﻣﻌﻴﻦ ﻭﻗﺪ ﻳﺘﺠﺰﺃ ﺑﺎﺳﺘﻌﻤﺎﻝ ﻛﺎﺷﻒ ﺍﺧﺮ . ﻭﻳﻤﺘﺪ
ﺍﺳﺘﻌﻤﺎﻝ ﻫﺬﺍ ﺍﻟﻤﺼﻄﻠﺢ ﻟﻴﻌﻨﻲ ﺍﺳﺘﻘﺮﺍﺭﻳﺔ ﺍﻟﻤﺮﻛﺐ ﻧﺤﻮ ﺍﻟﺘﺠﺰﺅ ﺍﻟﺤﺮﺍﺭﻱ ﺍﻭ
ﻧﺤﻮ ﺍﻟﺘﺎﺛﻴﺮ ﺍﻟﻀﻮﺋﻲ ﺍﻭ ﻧﺤﻮ ﺗﺎﺛﻴﺮ ﺍﻟﻤﺬﻳﺒﺎﺕ ﺍﻟﻤﺨﺘﻠﻔﺔ ﺍﻭ ﻧﺤﻮ ﺍﻟﺘﺎﻛﺴﺪ
ﻭﺍﻻﺧﺘﺰﺍﻝ .
ﺍﻥ ﻣﺼﻄﻠﺢ " ﻣﺴﺘﻘﺮ " ﺣﻴﻨﻤﺎ ﻳﻄﺒﻖ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻤﺮﻛﺒﺎﺕ ﺍﻟﻤﻌﻘﺪﺓ ﻳﻌﻨﻲ ﻋﺎﺩﺓ ﺍﻥ
ﺍﻟﻤﺮﻛﺐ ﺍﻟﻤﻌﻘﺪ ﺍﻟﻤﻌﻨﻲ ﻳﻘﺎﻭﻡ ﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻟﺘﻌﻮﻳﺾ ﻋﻦ ﻟﻴﻜﻨﺪﺍﺗﻪ ﺑﻠﻴﻜﻨﺪﺍﺕ
ﺍﺧﺮﻯ . ﻓﻌﻠﻰ ﺳﺒﻴﻞ ﺍﻟﻤﺜﺎﻝ ﻳﻌﺪ ﺍﻟﻤﻌﻘﺪ ] Fe(CN)6]-3 ﻣﺴﺘﻘﺮﺍ ﻓﻲ
ﺍﻟﻤﺤﻠﻮﻝ ﺍﻟﻤﺎﺋﻲ، ﻭﺫﻟﻚ ﻻﻥ ﺟﺰﻳﺌﺎﺕ ﺍﻟﻤﺎﺀ ﻻﺗﺴﺘﻄﻴﻊ ) ﺍﻭ ﻟﻬﺎ ﻣﻴﻞ ﺿﻌﻴﻒ
ﺟﺪﺍ ( ﺍﻥ ﺗﺰﻳﺢ ﻟﻴﻜﻨﺪﺍﺕ -CN ﻣﻦ ﻛﺮﺓ ﺍﻟﺘﻨﺎﺳﻖ .
ﻳﻌﺪ ﻣﻮﺿﻮﻉ ﺍﺳﺘﻘﺮﺍﺭ ﺍﻟﻤﻌﻘﺪﺍﺕ ﺍﻟﻔﻠﺰﻳﺔ ﻭﺍﺳﻌﺎ ﻭﻣﺘﻐﻴﺮﺍ، ﻭﺗﻌﻤﻞ
ﺍﻟﻤﺘﻐﻴﺮﺍﺕ ﺍﻟﻌﺪﻳﺪﺓ ﺍﻟﺘﻲ ﺗﺼﺎﺣﺐ ﺫﺭﺓ ﺍﻟﻔﻠﺰ ﺍﻟﻤﺮﻛﺰﻳﺔ، M ، ﻭﺍﻟﻠﻴﻜﻨﺪ L ،
ﺍﺿﺎﻓﺔ ﺍﻟﻰ ﺍﻟﻤﺘﻐﻴﺮﺍﺕ ﺍﻟﻨﺎﺗﺠﺔ ﻣﻦ ﺍﺧﺘﻼﻑ ﺍﻟﻤﺬﻳﺐ ﻭﺷﺮﻭﻁ ﺍﻟﺸﺒﻜﺔ ﺍﻟﺼﻠﺒﺔ
ﻭﺩﺭﺟﺔ ﺍﻟﺤﺮﺍﺭﺓ، ﻋﻠﻰ ﺗﻌﻘﻴﺪ ﺩﺭﺍﺳﺔ ﻫﺬﺍ ﺍﻟﻤﻮﺿﻮﻉ ﻟﻜﻦ ﺍﻟﻄﺮﻳﻘﺔ ﺍﻟﻤﻌﻘﻮﻟﺔ
ﻟﺪﺭﺍﺳﺔ ﺍﻻﺳﺘﻘﺮﺍﺭﻳﺔ ﻫﻲ ﺍﻟﻤﺤﺎﻭﻟﺔ ﻓﻲ ﺍﺑﻘﺎﺀ ﺍﻛﺜﺮ ﻣﺎ ﻳﻤﻜﻦ ﻣﻦ ﺍﻟﻤﺘﻐﻴﺮﺍﺕ
ﺑﺸﻜﻞ ﺛﺎﺑﺖ ﻭﻣﻦ ﺛﻢ ﺍﺧﺘﺒﺎﺭ ﻣﻨﻄﻘﺔ ﺻﻐﻴﺮﺓ ﻣﻦ ﺍﻟﻤﻮﺿﻮﻉ ﺍﻟﻜﻠﻲ . ﻭﻓﻮﻕ
ﺫﻟﻚ، ﻳﻨﺒﻐﻲ ﺍﻥ ﻧﻌﻠﻢ ﺍﻥ ﻫﻨﺎﻙ ﻧﻮﻋﻴﻦ ﻣﺨﺘﻠﻔﻴﻦ ﻣﻦ ﺍﻻﺳﺘﻘﺮﺍﺭ : ﺍﻻﺳﺘﻘﺮﺍﺭ
ﺍﻟﺪﻳﻨﺎﻣﻴﻜﻲ ﺍﻟﺤﺮﺍﺭﻱ ﻭﺍﻻﺳﺘﻘﺮﺍﺭ ﺍﻟﺤﺮﻛﻲ . ﺍﻣﺎ ﺍﻟﻨﻮﻉ ﺍﻻﻭﻝ ﻓﻬﻮ ﻋﺒﺎﺭﺓ ﻋﻦ
ﻣﻘﻴﺎﺱ ﻣﺪﻯ ﺗﻜﻮﻥ ﻣﺮﻛﺐ ﻣﻌﻴﻦ ﺍﻭ ﻣﺪﻯ ﺗﺤﻮﻟﻪ ﺍﻟﻰ ﻣﺮﻛﺐ ﺍﺧﺮ ﻋﻨﺪ
ﻇﺮﻭﻑ ﻣﻌﻴﻨﺔ ﻭﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ ﺍﻟﺘﻮﺍﺯﻥ ﻭﻣﻦ ﺍﻟﻤﻮﺍﺿﻴﻊ ﺍﻟﺘﻲ ﺗﺘﺼﻞ ﺑﻬﺬﻩ
ﺍﻻﺳﺘﻘﺮﺍﺭﻳﺔ ﻧﺬﻛﺮ ﻃﺎﻗﺎﺕ ﺍﻻﺻﺮﺓ ﺑﻴﻦ ﺍﻟﻔﻠﺰ ﻭﺍﻟﻠﻴﻜﻨﺪ ﻭﺛﻮﺍﺑﺖ ﺍﻻﺳﺘﻘﺮﺍﺭ
ﻭﻣﺘﻐﻴﺮﺍﺕ ﺍﻟﺪﻳﻨﺎﻣﻴﻜﻴﺔ ﺍﻟﺤﺮﺍﺭﻳﺔ ﺍﻟﻤﺘﻌﺪﺩﺓ ﺍﻟﻤﺸﺘﻘﺔ ﻣﻨﻬﻤﺎ، ﺍﻭ ﻣﻊ ﺟﻬﻮﺩ
ﺍﻻﻛﺴﺪﺓ ﻭﺍﻻﺧﺘﺰﺍﻝ ﺍﻟﺘﻲ ﺗﻘﻴﺲ ﺍﺳﺘﻘﺮﺍﺭ ﺣﺎﻟﺔ ﺍﻟﺘﻜﺎﻓﺆ . ﻭﺍﻣﺎ ﺍﻻﺳﺘﻘﺮﺍﺭ
ﺍﻟﺤﺮﻛﻲ ﻓﻬﻮ ﻳﺸﻴﺮ ﺍﻟﻰ ﺳﺮﻋﺔ ﺑﻠﻮﻍ ﺣﺎﻟﺔ ﺍﻟﺘﻮﺍﺯﻥ ﺍﺛﻨﺎﺀ ﺗﻜﻮﻥ ﻣﺮﻛﺐ ﻣﻌﻴﻦ
ﺍﻭ ﺗﺤﻮﻟﻪ ﺍﻟﻰ ﻣﺮﻛﺐ ﺍﺧﺮ ﺍﻭ ﻏﻴﺮﻫﻤﺎ ﻣﻦ ﻋﻤﻠﻴﺎﺕ ﺍﻟﺘﺤﻮﻝ ﺍﻻﺧﺮﻯ . ﻟﺬﺍ ﻓﻬﻮ
ﻳﺪﺭﺱ ﺍﻻﻳﻮﻧﺎﺕ ﺍﻟﻤﻌﻘﺪﺓ ﻓﻲ ﺍﻟﻤﺤﺎﻟﻴﻞ، ﻭﻣﻦ ﺍﻟﻤﻮﺍﺿﻴﻊ ﺍﻟﺘﻲ ﺗﺘﺼﻞ ﺑﻬﺬﻩ
ﺍﻻﺳﺘﻘﺮﺍﺭﻳﺔ ﻫﻲ ﻣﻌﺪﻝ ﺳﺮﻋﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ ﻭﻣﻴﻜﺎﻧﻴﻜﻴﺎﺕ
ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ ﺍﻟﻤﺨﺘﻠﻔﺔ، ) ﺍﻻﺳﺘﺒﺪﺍﻝ، ﺍﻻﻳﺴﻮﻣﺮﻳﺔ، ﺍﻟﺮﺍﺳﻴﻤﻴﺔ
ﻭﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻻﻧﺘﻘﺎﻝ ﺍﻻﻟﻜﺘﺮﻭﻧﻲ ( ، ﺍﺿﺎﻓﺔ ﺍﻟﻰ ﻣﺘﻐﻴﺮﺍﺕ ﺍﻟﺪﻳﻨﺎﻣﻴﻜﻴﺔ ﺍﻟﺤﺮﺍﺭﻳﺔ
ﺍﻟﻤﺸﺘﺮﻛﺔ ﻓﻲ ﺗﻜﻮﻳﻦ ﺍﻟﻨﻮﻋﻴﺎﺕ ﺍﻟﻮﺳﻄﻴﺔ ﺍﻭ ﺍﻟﻤﻌﻘﺪﺍﺕ ﺍﻟﻤﻨﺸﻄﺔ
) activated complexes ( ﺑﺎﻟﻤﻌﻨﻰ ﺍﻟﺤﺮﻛﻲ .
ﺍﺳﺘﻘﺮﺍﺭ ﺍﻟﻤﻌﻘﺪ ﻭﺣﺎﻟﺔ ﺍﻟﺘﺎﻛﺴﺪ ﻟﻠﻔﻠﺰ
ﻟﻮﺣﻆ ﻭﺟﻮﺩ ﺣﺎﻻﺕ ﺗﺎﻛﺴﺪ ﻋﺪﻳﺪﺓ ﻟﻠﻔﻠﺰ ﻏﻴﺮ ﻣﺴﺘﻘﺮﺓ ﺍﻭ ﺍﻗﻞ ﺍﺳﺘﻘﺮﺍﺭﺍ ﻣﻦ
ﺣﺎﻻﺕ ﺍﻟﺘﺎﻛﺴﺪ ﺍﻻﺧﺮﻯ ﻋﻨﺪ ﺗﻨﺎﺳﻘﻪ ﻣﻊ ﻟﻴﻜﻨﺪﺍﺕ ﻣﻌﻴﻨﺔ . ﺧﻴﺮ ﻣﺜﺎﻝ ﻟﻬﺬﻩ
ﺍﻟﻈﺎﻫﺮﺓ ﻫﻲ ﺣﺎﻟﺔ ﺗﺎﻛﺴﺪ ﺍﻟﻜﻮﺑﻠﺖ ) II ( ﻭﺍﻟﻜﻮﺑﻠﺖ ) III ( . ﻓﻔﻲ ﺍﻟﻮﺳﻂ
ﺍﻟﺤﺎﻣﻀﻲ ) HClO4 ( ﺍﻟﻘﻮﻱ ﻧﺠﺪ ﺍﻥ ﺣﺎﻟﺔ ﺍﻟﺘﺎﻛﺴﺪ ) 2+ ( ﻟﻠﻜﻮﺑﻠﺖ
ﺛﺎﺑﺘﻪ ﺍﻻ ﺍﻥ ﺣﺎﻟﺔ ﺍﻟﺘﺎﻛﺴﺪ ) 3+ ( ﻏﻴﺮ ﺛﺎﺑﺘﺔ .
ﻳﺆﻛﺴﺪ ﺍﻟﻜﻮﺑﻠﺖ )III ( ﺑﺴﺮﻋﺔ ﻭﺑﺼﻮﺭﺓ ﺗﺎﻣﺔ Fe+2 , SO4-2 ﻭﺣﺘﻰ
-Cl ﻣﻜﻮﻧﺎ ﺍﻟﻜﻮﺑﻠﺖ ) II ( . ﻭﻋﻨﺪ ﻋﺪﻡ ﻭﺟﻮﺩ ﺍﻟﻌﺎﻣﻞ ﺍﻟﻤﺨﺘﺰﻝ، ﻓﺎﻥ )Co
+3 ( ﻳﺆﻛﺴﺪ ﺑﺒﻄﺊ ﺍﻟﻤﺎﺀ ﻣﻜﻮﻧﺎ ﺍﻻﻭﻛﺴﺠﻴﻦ . ﺍﻣﺎ ﻣﻌﻘﺪﺍﺕ ﺍﻟﻮﺑﻠﺖ ) III (
ﻣﺜﻞ ﺍﻳﻮﻥ ] Co(en)3]+3 ﺍﻛﺜﺮ ﺍﺳﺘﻘﺮﺍﺭﺍ ﻣﻦ ﺍﻳﻮﻥ ] Co(en)3]+2
ﻭﻗﺪ ﻭﺟﺪ ﺍﻥ ﺍﻟﻤﺮﻛﺐ ﺍﻻﻭﻝ ﻻﻳﺆﻛﺴﺪ ﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﻟﻤﺨﺘﺰﻟﺔ، ﺑﻴﻨﻤﺎ ﺍﻟﻤﺮﻛﺐ
ﺍﻟﺜﺎﻧﻲ ﻳﺨﺘﺰﻝ H2O , O2 , Fe+3 ﻭﺍﻟﻌﺪﻳﺪ ﻣﻦ ﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﻟﻤﺆﻛﺴﺪﺓ
ﺍﻻﺧﺮﻯ . ﺷﺮﺡ ﻫﺬﺍ ﺍﻟﺘﺎﺛﻴﺮ ﻳﺴﺘﻨﺪ ﻋﻠﻰ ﻧﻈﺮﻳﺔ ﺍﻟﻤﺠﺎﻝ ﺍﻟﺒﻠﻮﺭﻱ .
13-11-2009 , 06:54 P     

جميل

حلوو